Studie síťování a degradace u polyolefinových elastomerů

DSpace Repository

Language: English čeština 

Studie síťování a degradace u polyolefinových elastomerů

Show simple item record

dc.contributor.advisor Svoboda, Petr
dc.contributor.author Poonga Valappil, Sameepa
dc.date.accessioned 2013-10-03T09:46:51Z
dc.date.available 2013-10-03T09:46:51Z
dc.date.issued 2010-01-04
dc.identifier Elektronický archiv Knihovny UTB cs
dc.identifier.uri http://hdl.handle.net/10563/18682
dc.description.abstract Polyolefinové elastomery přispívají jako speciální třída polymerů. Nejvýhodnější vlastností polyolefinových elastomerů je jejich elasticita. Následkem toho najdou uplatnění v oblasti pěn, polštářů, těsnění, automobilových aplikací, obuvi, izolaci kabelů Oblast jejich aplikací může být rozšířena procesem síťování. Prostřednictvím síťování jsou polymerní řetězce spojeny dohromady, čímž se vytvoří síť. Toto zlepší jejich mechanické vlastnosti, zvláště pak elastické vlastnosti. Současně může být síťováním zvýšena jejich maximální provozní teplota. Síťování může být provedeno nejrůznějšími způsoby. Nejčastěji používané způsoby jsou peroxidové síťování, síťovaní silanem a vodou a radiační síťování. Jakožto součást skupiny termoplastických elastomerů (TPE) a mající vynikající elastické vlastnosti etylen-oktenový kopolymer (EOC) byl vybrán pro naše studium. V této výzkumné práci bylo použito peroxidové a radiační síťování EOC. Peroxidové síťování etylen-oktenových kopolymerů bylo provedeno za použití dikumylperoxidu při různých teplotách. Pro metodu síťování ozařováním byly vybrány různé dávky elektronových paprsků. Vliv obsahu peroxidu (v rozmezí 0,2-0,7 hm.%) a teploty (v rozmezí 150-200 °C) na síťování EOC byl podrobně zkoumán. Bylo pozorováno, že s rostoucím obsahem peroxidu se síťování zlepšuje, zatímco zvyšování teploty urychluje krácení řetězců (degradaci). Méně náchylná oblast ke krácení řetězců je teplota v rozmezí 150-170 °C a koncentrace peroxidu 0,2-0,5%. Bylo zjištěno, že síťování EOC za použití dikumylperoxidu probíhá jako reakce prvního řádu. Nejvyšší rychlostní konstanta síťování K byla zjištěna pro 0,6 hm.% peroxidu při 200 °C. Aktivační energie síťování (EA) získaná za pomocí Arrheniovy rovnice měla maximum při 0,5-0,6 hm.% peroxidu. Při vyšších teplotách (190-200 °C) a vyšších úrovních peroxidu (zvláště 0,6-0,7 hm.%) síťování soutěží s degradací. Zvýšený obsah peroxidu způsobil nárůst v obsahu gelu, jinými slovy, nárůst v síťové hustotě, a proto bylo také pozorováno zlepšení vysokoteplotních mechanických vlastností. Dynamická mechanická analýza (DMA) také potvrdila výše uvedené výsledky. Dva etylen-oktenové kopolymery byly porovnány pro výzkum vlivu obsahu oktenu na síťování. Bylo zjištěno, že účinnost síťování peroxidem a stupeň zesíťování stoupají s klesajícím obsahem oktenu. Bylo pozorováno, že EOC s vyšším obsahem oktenu je náchylnější k degradaci. Bylo zjištěno, že krystalinitazesíťovaných EOC klesá se vzrůstajícím obsahem oktenu. Díky vysokému stupni zesíťování vykazoval EOC s nízkým obsahem oktenu menší tečení při krípovém testu ve srovnání s vysoko-oktenovým EOC. Stupeň zesíťování roste také s rostoucí dávkou radiace. Toto bylo potvrzeno zkouškou vysokoteplotního krípu a analýzou elastických vlastností. Diferenciální skenovací kalorimetrie (DSC) odhalila přítomnost frakce s vyšším bodem tání, která byla vytvořena během síťování. Zkouška pevnosti v tahu ukazuje, že napětí při přetržení roste s úrovní radiace, zatímco tažnost při přetržení klesá. Analýza reologických vlastností ukázala, že elastické vlastnosti se zlepšují po radiačním zesíťování. Významné zlepšení tepelné stability bylo pozorováno termografickou analýzou (TGA). Obě metody síťování, ozářením i peroxidem, jsou účinné pro etylen-oktenové kopolymery. cs
dc.format 109
dc.format.extent 1627209 bytes cs
dc.format.mimetype application/pdf cs
dc.language.iso en
dc.publisher Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně cs
dc.rights Bez omezení cs
dc.subject Polyolefinové elastomery cs
dc.subject peroxidové síťování cs
dc.subject síťování ozářením elektronovými paprsky cs
dc.subject kinetika síťování cs
dc.subject kríp cs
dc.subject dynamická mechanická analýza cs
dc.subject DMA cs
dc.subject elastické vlastnosti cs
dc.subject tepelné vlastnosti cs
dc.subject Polyolefin elastomers en
dc.subject peroxide cross-linking en
dc.subject electron beam irradiation cross-linking en
dc.subject cross-linking kinetics en
dc.subject creep en
dc.subject dynamic mechanical analysis en
dc.subject DMA en
dc.subject elastic properties en
dc.subject thermal properties en
dc.title Studie síťování a degradace u polyolefinových elastomerů cs
dc.title.alternative Cross-linking and Degradation Studies of Polyolefin Elastomers en
dc.type disertační práce cs
dc.date.accepted 2012-03-13
dc.description.abstract-translated Polyolefin elastomers are a special class of polymers. The most favorable property of polyolefin elastomers is their elasticity. Due to this, they find application in the field of foams, cushions, seals, automotive applications, footwear, cable insulation Their field of application can be even widened through the process of cross-linking. Through cross-linking, the polymer chains are bonded together to form a cross-linked network. This will enhance their mechanical properties, especially, improved elastic properties. Simultaneously, their service temperature can also be increased through cross-linking. Cross-linking of saturated polymers can be carried out through a variety of techniques. Most commonly used techniques are peroxide cross-linking, silane-water cross-linking and irradiation cross-linking. Being a member of thermoplastic elastomer (TPE) group and having excellent elastic properties, ethylene-octene copolymer (EOC) has been selected for our studies. In this research work, peroxide and irradiation cross-linking techniques have been utilized to cross-link EOCs. Peroxide cross-linking of ethylene-octene copolymers was carried out using dicumyl peroxide (DCP) at different temperatures. For irradiation technique, different dosages of electron beam were selected. Effect of peroxide content (in range 0.2 - 0.7 wt. %) and temperature (in range 150-200 °C) on EOC cross-linking has been subjected to study. It has been observed that as the peroxide content increases, cross-linking increases while increase in temperature accelerates the chain scission process (degradation). Less susceptible to chain scission are temperatures in range 150-170 °C and peroxide levels 0.2-0.5 wt.%. Cross-linking of EOC using dicumyl peroxide was found to be a first order reaction. The highest cross-linking rate constant K was found for 0.6 wt. % of peroxide at 200 °C. The activation energy of cross-linking (EA) obtained by Arrhenius plot had the maximum at 0.5-0.6 wt. % of peroxide level. At higher temperatures (190-200 °C) and peroxide level (especially, 0.6-0.7 wt. % range) cross-linking is competing with degradation. Increase in peroxide content resulted in increase in gel content - in other words, cross-link network - and thus improvement in high-temperature mechanical properties were also observed. Dynamic mechanical analysis (DMA) also confirmed the above results. Two ethylene-octene copolymers were compared to investigate the effect of octene content on cross-linking. Cross-linking efficiency of peroxide and degree of cross-linking were found to be increasing with decrease in octene content. EOC with high octene content was observed to be more vulnerable for degradation. Crystallinity of the cross-linked EOCs was found to be decreasing with increasing octene content. Due to high extent of cross-linking, EOC with low octene content undergone lower creep compared to the high-octene one. Extent of cross-linking increases with radiation dosage also. This was confirmed through the high-temperature creep and elastic property analysis. Differential scanning calorimetry (DSC) analysis revealed the presence of high melting fraction formed during cross-linking. Tensile testing illustrates that the stress at break increases with radiation dosage while elongation at break decreases. Rheological property analysis showed that elastic property increases after irradiation cross-linking. Significant improvement in thermal stability was observed through thermogravimetric analysis. Both irradiation and peroxide cross-linking are efficient techniques for cross-linking ethylene-octene copolymers. en
dc.description.department Ústav inženýrství polymerů cs
dc.description.result obhájeno cs
dc.thesis.degree-discipline Technologie makromolekulárních látek cs
dc.thesis.degree-discipline Technology of Macromolecular Compounds en
dc.thesis.degree-grantor Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně. Fakulta technologická cs
dc.thesis.degree-grantor Tomas Bata University in Zlín. Faculty of Technology en
dc.thesis.degree-name Ph.D.
dc.thesis.degree-program Chemie a technologie materiálů cs
dc.thesis.degree-program Chemistry and Materials Technology en
dc.identifier.stag 26720
dc.date.submitted 2012-02-02


Files in this item

Files Size Format View
poonga valappil_2012_dp.pdf 1.551Mb PDF View/Open
poonga valappil_2012_vp.pdf 8.153Kb PDF View/Open
poonga valappil_2012_op.zip 101.4Kb Unknown View/Open

This item appears in the following Collection(s)

Show simple item record

Find fulltext

Search DSpace


Browse

My Account